中國農(nóng)業(yè)大學(xué)理學(xué)院郭紅超教授課題組在有機(jī)膦催化的環(huán)化反應(yīng)研究中取得重要進(jìn)展，首次實(shí)現(xiàn)了磺酰胺取代烯酮與磺酰亞胺的的[5+1]環(huán)化反應(yīng)，為構(gòu)建四氫吡啶類化合物提供了新的高效策略。相應(yīng)研究成果在線發(fā)表在《ChemicalScience》上。
有機(jī)膦催化的環(huán)加成及環(huán)化反應(yīng)已成為合成碳環(huán)、雜環(huán)化合物的高效工具，多種類型的環(huán)化反應(yīng)諸如[1+n]、[2+n]、[3+n]、[4+n]環(huán)化被報(bào)道。在這些反應(yīng)中，有機(jī)膦對(duì)活化聯(lián)烯、Morita-Baylis-Hillman碳酸酯、活化烯烴等進(jìn)行親核加成產(chǎn)生的反應(yīng)中間體，也就是膦葉立德，可作為一、二、三或者四元合成子與多種多樣的親電受體反應(yīng)。近20年來，盡管已經(jīng)有極其多樣化的有機(jī)膦催化的環(huán)化反應(yīng)得到發(fā)展，但是受限于其單一的活化模式，有機(jī)膦催化領(lǐng)域的發(fā)展逐漸觸摸到了瓶頸。因此，探索新的活化模式及新型反應(yīng)中間體對(duì)有機(jī)膦催化的發(fā)展而言刻不容緩，具有重要意義?；诖?，課題組根據(jù)反應(yīng)機(jī)理設(shè)計(jì)了新型的線性五元合成子，成功實(shí)現(xiàn)了有機(jī)膦催化磺酰胺取代的烯酮與磺酰亞胺的[5+1]環(huán)化反應(yīng)，完成了這一挑戰(zhàn)性的課題。該反應(yīng)以商品化的三丁基膦為催化劑，以磺酰胺取代的烯酮與磺酰亞胺為底物，在溫和反應(yīng)條件下，高效地合成了四氫吡啶類化合物。該項(xiàng)工作首次將膦葉立德活性中間體用作五元合成子，對(duì)更進(jìn)一步的[5+n]環(huán)化反應(yīng)研究、新的有機(jī)膦活化模式及新型反應(yīng)中間體探索有著的重要的啟示意義，所合成的系列化合物也有望在新農(nóng)藥創(chuàng)制工作中得到應(yīng)用。
據(jù)了解，郭紅超教授課題組以新農(nóng)藥創(chuàng)制為導(dǎo)向，一直致力于金屬及有機(jī)小分子催化劑催化的環(huán)加成及環(huán)化反應(yīng)研究，目前已發(fā)展了多個(gè)新型高效的環(huán)加成及環(huán)化反應(yīng)，特別是在有機(jī)膦催化領(lǐng)域取得了諸多重要成果，此項(xiàng)工作是該課題組在有機(jī)膦催化領(lǐng)域的又一重要進(jìn)展。在過去1年的研究中，課題組發(fā)表了13篇SCI論文，其中9篇發(fā)表在影響因子大于5的國際一流期刊上，利用所發(fā)展反應(yīng)合成的具有多樣性結(jié)構(gòu)的雜環(huán)化合物也被用于新農(nóng)藥創(chuàng)制工作，發(fā)現(xiàn)了不少高活性的新型化合物，將創(chuàng)新與應(yīng)用進(jìn)行了有機(jī)結(jié)合。
有機(jī)膦催化的環(huán)化反應(yīng)研究取得的進(jìn)展推進(jìn)農(nóng)藥創(chuàng)制發(fā)展更上一層樓，同時(shí)也為中國科研做出應(yīng)有的貢獻(xiàn)，真正的意義在于真心服務(wù)于農(nóng)業(yè)。
